Методы обнаружения наркотиков.

Для проведения предварительных исследований этанольные вытяжки в количестве 5—20 мкл наносят на хроматографические пластины для высокоэффективной тонкослойной хроматографии размером 10×10 см с Кизельгелем 60 254, производства фирмы «МЕРК» (Германия). Импортные пластины могут быть заменены отечественными, например, «СОРБФИЛ ПТСХ П-А-УФ». Однако, при этом значения Rf могут измениться. Одновременно на пластины в качестве метчиков наносят стандартные растворы 100 мкгмл исследуемых веществ в этаноле. Количество наносимых метчиков определяется экспертом в каждом конкретном случае в зависимости от количества исследуемого образца, обстоятельств дела и проч. В качестве подвижных систем растворителей рекомендуются: 1) хлороформ : ацетон : этанол : аммиак в пропорции 20 : 20 : 3 : 1; 2) толуол : этанол : триэтиламин (диэтиламин) — 9:1:1. После удаления остатков системы растворителей пластины сушат при температуре +40°С, просматривают в УФ-свете при Ая=254 и 366 нм и обрабатывают реактивами, отмечая получаемую окраску и вычисляя значения Rf. Обнаружение исследуемых веществ рекомендуется проводить следующими реактивами: реактив Марки (раствор формальдегида в концентрированной серной кислоте); раствор нингидрина в ацетоне (0,5 г нингидрина в 40 мл ацетона с нагреванием до +70°С в течение 5—8 мин.)- Ацетон может быть заменён на этилацетат или этанол. Однако при этом результаты ухудшаются. При обнаружении на хроматограммах хроматографических зон, совпадающих по значению Rf, поглощению в УФ-свете и характеру окрашивания после обработки предлагаемыми реактивами с хроматографическими зонами стандартных растворов наркотических средств, проводят подтверждающее исследование экстрактов после обработки их трифторуксусным ангидридом методом хромато-масс-спектрометрии в режиме сканирования масс-спектров. Появление на пластинах после обработки приведёнными выше реактивами окрашенных хроматографических зон, не совпадающих по значению Rf с метчиками, также является причиной для проведения исследований методом хромато-масс-спектрометрии.

Для улучшения хроматогра- фических свойств амфетаминов используют их дериватизацию с применением ангидрида трифторуксусной кислоты. Сухой остаток после экстракции из исследуемых объектов обрабатывают 0,1 мл ангидрида трифторуксусной кислоты (ТФА) при +60°С в течение 30 минут в закрытой ёмкости. После охлаждения реактив упаривают досуха в токе очищенного воздуха. Сухой остаток растворяют в 100 мкл этилацетата или хлороформа.

К 2 мл мочи добавляют концентрированный водный раствор аммиака до рН 10— 11, 2 мл эфира и 100 мг безводного сульфата натрия. После встряхивания в течение 10 минут и центрифугирования при 2000 об.мин. в течение 15 мину-слой органического растворителя отделяют. Экстракцию проводят 3 раза Объединённые эфирные экстракты упаривают при комнатной температуре под слабым током инертного газа или воздуха. Сухой остаток растворяли в 100 мкл этилацетата. При проведении предварительного исследования методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) объём образца мочи должен составлять 20 мл 4.

В настоящее время в нашей стране всплеск безработицы высвободил немало специалистов — знатоков современной технологии производства наркотиков. На этот факт указывает численный рост наименований синтетических наркотических средств, получивших распространение на территории России за последние годы. В количественном отношении изымаемые из незаконного оборота на территории России наркотические средства — производные фенилэтиламина и амфетамина занимают третье место после наркотических средств растительного происхождения, получаемых из конопли и мака. Глава посвящена методу обнаружения остаточных количеств амфетаминов в волосах и ногтях, а также в моче, слюне, потожировых выделениях и поверхности кожи человека.

Для удаления внешних загрязнений (потожи- ровых выделений и прочих веществ экзо – или эндогенного характера, особенно находящихся на внешней поверхности объектов незначительных количеств исследуемых веществ, если таковые были обнаружены в ходе предварительного исследования) волосы и ногти последовательно отмывают 2 мл 0,2N раствора хлористоводородной кислоты и 2 мл метанола (или этанола), по 10 минут каждым Операция проводится до полного исчезновения в последнем растворителе, после его упаривания, следов наркотического средства. Присутствие исследуемых веществ выявляют описанным выше хромато-масс-спектральным методом, с одним исключением — прибор работает в режиме регистрации характеристических для исследуемых веществ или их трифторуксусных производных ионов, как описано в разделе 6.5.2. Отмытые объекты высушивают при комнатной температуре.

Рекомендуется следующее оборудование фирмы «Хьюлетт Паккард» (США): 1.         Газохроматографическая колонка ULTRA-1 или НР-5 MS с внутренним диаметром 0,25мм и длиной 30м или их аналоги. 2.         Газовый хроматограф серии НР5890или НР6890. 3.         Масс-селективный детектор НР5970или его более новые аналоги, работающие в режиме ионизации электроннымударом при70эВ. Расход газа-носителя и температурные условия подбираются индивидуально в зависимости от применяемой хроматографической системы на основании параметров удерживания исследуемых веществ. Типовые условия проведения исследований: 1          Хроматограф НР5890с колонкой ULTRA-1 внутренним диаметром 0,25мм и длиной 30метров 2          Газ-носитель гелий 3          Скоростьрасхода газа-носителя. 1,2млмин 4          Температура инжектора240°С, интерфейса280°С 5          Температура колонки программируется от 80до 280°Ссо скоростью 20градмин 6          Объем пробы 1 мкл 7          Способ введения без деления потока газа-носителя 8Параметрымасс-спектрометраустанавливаются ежедневно с помощью программы «AUTOTUNE», за исключением тока нити накаливания, которая устанавливается на 200—400вольт выше После проведения исследований масс-спектры, снятые с вершин хроматогра-фических пиков, сравнивают по стандартной методике с масс-спектрами библиотек «NIST98» и «WILEY275K» производства фирмы «Хьюлетт Паккард» (США), а также библиотеки стандартных масс-спектров исследуемых по данной методике веществ, составленной авторами. В разделе 6.8.1. приведены молекулярные и структурные формулы, а также масс-спектры этих веществ. Вещество считается идентифицированным при совпадении его масс-спектра с библиотечным более чем на 90 % и совпадении его времени удерживания со временем удерживания стандарта идентифицируемого вещества Предел обнаружения метода для всех веществ при использовании колонки ULTRA-1 длиной 30 метров и диаметром 0,32 мм, установленной на приборе НР6890 с детектором НР5973, для трифторуксусных производных амфетаминов составил 10-11 г.

Биологические пробы отбирают в соответствии с «Положением о правилах отбора проб на обнаружение алкоголя, наркотических средств, психотропных и других токсических веществ» (Приложение № 2 к приказу МЗ России № 289 от 05.10.98 г., см. приложение IV).

Слюну или потожировые выделения, нанесенные на марлевые или ватные тампоны, экстрагируют методом мацерации 5—10 мл этанола (или метанола) в течение 4 часов. Затем спиртовые вытяжки фильтруют и упаривают досуха в присутствии нескольких капель 1 % раствора уксусной или трифторуксусной кислоты в этаноле на роторном испарителе при 40°С или в токе инертного газа. Сухой остаток растворяют в 100 мкл этилацетата. В качестве контроля используют смывы с рук, лица и шеи лабораторного персонала, полученные аналогичным способом.

Навески образцов заливают метанолом из расчета 1 мл на каждые 50 мг объекта и обрабатывают ультразвуком не менее 1 часа при проведении качественных исследований и не менее 6 часов при количественном исследовании. После этого жидкость сливают. Образцы промывают метанолом, и объединённые метанольные экстракты упаривают досуха. Измельчение образцов в ступке пестиком с применением битого стекла может ускорить процесс выделения исследуемых веществ. Однако при этом также увеличивается выход соэкстрактивных веществ.

Разработанная методика позволяет решать такие сложные задачи, как определение наркотических средств на поверхности рук, например высокоактивного наркотика 2,5-диметокси-4-бромамфетамина (ДОБ). Изымаемые на территории России наркотические средства в виде листов бумаги размером 1—2 см2, пропитанных раствором этого вещества, обычно содержат 1—3 мг действующего начала в смеси с реактивами и полупродуктами его синтеза 13. При контакте с таким средством на поверхность рук переносится крайне незначительная часть наркотика, которая маскируется большим количеством мешающих компонентов. Как показали испытания разработанной ЙШп°[п°е — — методики, с её помощью возможно надёжное определение ДОБ на поверхности рук после разового контакта с ним. Рисунок 31 представляет типичные хро-матограммы смывов с поверхности рук чело – Time—T"" века, контактировавшего с ДОБ. На этих Fuc. 31. Хроматограммы смывов хроматограммах, выполненных на колонке с поверхностирук человека, контакти-ULTRA-1, отчётливо видно совпадение ровавшегосДОБ времени удерживания и интенсивности трёх характеристических для ДОБ ТФА ионов с соответствующими стандартному образцу параметрами. активно используется для выявления лиц, употреблявших наркотические средства или имевших контакт с ними. Как показывает практика, в ходе таких проверок процент положительных результатов обычно относительно невелик — от 2 до 10. Ниже приведён типичный пример такого исследования. В 1997 г. далее…