Методы обнаружения наркотиков.

Nakahara Y. с соавторами описали метод определения морфина в волосах с использованием ГХ-МС с регистрацией отдельных ионов. тт        – Нижний предел его опреде-  игероша ления составил 0,5 нгмг. С помощью данного метода авторы определили, что в образцах волос обезьян, которые в течение 10 дней получали морфин в дозе 10 мгкг или героин в дозе 2,5 мгкг, уровень морфина и героина спустя 10 недель составил 3,4 и 5,2 нгмг соответственно. С учётом введённых доз этих веществ уровень морфина в волосах обезьян, получавших героин, в 6 раз выше, чем у получавших морфин. В волосах обезьян и людей, получавших героин, основными компонентами являются 6- МАМ и морфин, а не героин. Авторы отмечают, что при злоупотреблении героином существует тесная корреляция между количеством 6-МАМ в волосах и длительностью употребления наркотика. Goldberger BA с соавторами 137 установили, что образцы волос 20 героинистов с подтверждённым диагнозом содержат 6-МАМ. Сам героин был обнаружен только в 7 из 20 проб. Концентрация 6-МАМ в волосах во всех случаях была выше, чем героина, морфина или кодеина. далее…

Baumgartner W.A. с соавторами 35, 49, 56, 58, 111, 370 с помощью радио-иммунных методов показали, что в волосах больных наркоманией концентрация этого наркотика составляет 0,14—23,0 нгмг. В волосах матерей, употреблявших фенциклидин в период беременности и кормления, и их младенцев концентрация РСР примерно равна и составляет 0,6—0,8 нгмг 56. Практически во всех случаях в крови и Рис. 11. Основные путиметаболизма фен-моче данный наркотик и его метаболиты циклидина отсутствовали. Kidwell D.A. 198 показал, что метод тандемной масс-спектрометрии позволяет обнаруживать фенциклидин в одиночном волосе наркомана длиной 0,5 см в концентрации 16,0 нгмг без предварительного изолирования. Обнаружение как в волосах, так и в ногтях остаточных количеств наркотика служит убедительным доказательством его употребления. Более того, в тех случаях, когда концентрация вещества в волосах слишком мала для её обнаружения, исследование ногтей позволяет установить его присутствие в организме человека. Примером может служить исследование указанных объектов на присутствие фен-циклидина, проведённое авторами (Симоновым Е.А., Изотовым Б.Н., Фесенко А.В.). На приведённых ниже рисунках представлены хроматограммы экстрактов ногтей лиц, употреблявших и не употреблявших фенциклидин, а также хроматограммы экстракта ногтей не употреблявшего фенциклидин человека, к которому добавлен раствор этого наркотика из расчёта 0,75 нгмг. Данные результаты были получены с использованием методики, разработанной нами. Более подробное её описание см. далее…

Wu A.H.B. с соавторами 421 показали, что в плазме и моче лиц, злоупотреблявших одновременно изопропиловым спиртом и кокаином, обнаруживаются вещества, аналогичные кокаэтилену, а также его метаболитам: этиловому эфиру экгонина и норкокаэтилену. Эти вещества получили названия соответственно: изопропиловый эфир бензоилэкгонина, изопропиловый эфир экгонина и изопропиловый эфир норбензоилэкгонина. Kintz P. с соавторами 212 описали способ одновременного количественного определения в образцах волос и мочи человека количества кокаина, его метаболитов: бензоилэкгонина, метилового эфира экгонина, кокаэтилена и продукта пиролиза кокаина — метилового эфира ангидроэкгонина. С помощью данного метода исследовано 600 образцов волос и мочи лиц, умерших от передозировки кокаина, лиц, направленных на лечение от злоупотребления кокаином, а также лиц, проходивших проверку на пристрастие к этому наркотику по постановлениям судебных органов. Авторами установлено, что 65 образцов волос и 81 образец мочи, содержавших одновременно кокаин и бензоилэкгонин, содержат также метиловый эфир ангидроэкгонина в количестве 0,2—2,4 нгмг и 4—225 нгмл соответственно. Таблица 9 содержит полученные результаты.

Кожа, её придатки и выделения являются перспективными объектами исследования для установления факта контакта и употребления человеком наркотических средств или психотропных веществ. Эти объекты представляют значительно больше возможностей химико-токсикологическим и судебно-химическим лабораториям, особенно при комплексном обследовании, включающем кроме обычного анализа слюны, крови и мочи исследование поверхности кожи, волос и ногтей. При таком подходе удаётся избежать возникновения целого ряда проблем, характерных для исследования мочи или слюны как таковых. Используемые повсеместно в качестве объектов исследования кровь и моча имеют, среди прочих, следующие недостатки: 1) возможность ложноположительных результатов из-за умышленного или случайного загрязнения образцов; 2) быстрое разложение как самих образцов, так и исследуемых веществ, что обусловливает необходимость проведения исследований в возможно более короткие сроки после их отбора; 3) сложности в интерпретации результатов при выявлении вещества в концентрации, близкой к пределу обнаружения метода; 4) узкий временной интервал, в течение которого искомые вещества находятся в организме. Стоимость одного анализа низкая            низкая            высокая Из таблицы видно, что механизмы выделения наркотиков, в частности кокаина и героина, в биожидкости и волосы совершенно различны. На этот факт указывает в том числе различный качественный и количественный состав веществ и их метаболитов в моче, поте и волосах. Кроме того, риск ложноположительных результатов значительно снижается при исследовании волос (ногтей), что связано с наличием стадии отмывки поверхности этих объектов от внешних загрязнений Возможность получения данных об интенсивности потребления веществ на основе результатов исследования волос практически сводит к нулю часто выдвигаемый адвокатами как способ защиты на суде довод о неумышленном приеме напитков и пищи, в которых находятся наркотики Исследование волос и ногтей позволяет обнаруживать факт употребления наркотиков в гораздо более длительные сроки, чем исследование мочи Таблица 13 представляет типичные сроки, в течение которых обнаруживаются вещества в моче и волосах

Согласно методике, разработанной авторам кислоты — основного метаболита ТГК — с использованием ГХ-МС и детектирования отрицательных ионов, образующихся при химической ионизации. По мнению авторов, разработанная ими методика длительна, дорога и технически трудно исполнима. Однако, она позволяет однозначно выявлять потребителей наркотических средств из конопли. Эти же авторы в соавторстве с Sachs H. 85 предложили простой и быстрый метод скрининга волос для определения КБД, КБ и ТГК при использовании ГХ-МС с электронным ударом. Авторы исследовали 30 проб волос хронических пользователей марихуаны, в которых 23 раза был обнаружен КБН, 22 раза — КБ и 9 раз — ТГК. Концентрация КБН колебалась от 0,03 до 3,00 (средняя 0,44 нгмг); КБ — от 0,01 до 1,07 (средняя 0,13 нгмг); ТГК — от 0,1 до 0,29 (средняя 0,15 нгмг). В случае обнаружения одного из этих трёх веществ в отмытых от посторонних примесей волосах, авторы указывают на необходимость обязательного проведения исследований на метаболит ТГК по методу, изложенному в труде 211, для отделения среди полученных результатов случаев непреднамеренного попадания этих веществ на поверхность волос из окружающей среды, например, с дымом. Таким образом, анализ литературы, а также результаты собственных исследований позволяют сделать вывод о том, что несмотря на объективные трудности, каннабиноиды возможно обнаруживать в волосах наркоманов. далее…

Исследованию поверхности различных участков кожи на присутствие кан- набиноидов посвящены работы 14, 16, 115, 229, 337, 349, 373. Как было показано ранее, механизмы включения в волосы каннабиноидов и наркотических средств других химических классов заметно отличаются. Значительная липофильность наркотических средств из конопли, большое количество близких по строению веществ, обусловливающих фармакологическое действие, высокая скорость метаболизма, приводящая к появлению как активных, так и неактивных компонентов, требуют особых способов обнаружения их в волосах. Физико-химические свойства веществ данного класса и названные выше факторы обусловливают сравнительно низкую концентрацию их в волосах. Обнаружение каннабиноидов в волосах с использованием иммунных методов затруднительно из-за низкой концентрации наркотика в объекте 38, 55, 128, 164. В связи с этим методы хромато-масс-спектрометрии в различных её модификациях являются более предпочтительными 52, 83, 85, 156, 189—191, 211, 262, 265, 344, 414. Moeller M.R. 270 приводит краткий обзор хроматографических методов обнаружения ТГК и его аналогов в волосах. Разработанная нами методика исследования смывов с рук или лица, волос и ногтей методом хромато-масс-спектрометрии позволяет быстро и надёжно выявлять людей, имевших контакт с каннабиноидами. Рисунок 17 показывает типичные хромато-граммы характеристических ионов тетрагидроканнабинола и каннаби- нола, выделеных из волос курильщика марихуаны. Недостатком этой методики является её низкая чувствительность при определении кислых метаболитов каннабиноиов, что необходимо для подтверждения факта употребления наркотика. Hayes G. с соавторами 156 разработали методику обнаружения 11-нор-А9-ТГК-9-кислоты с использованием дериватизации смесью перфтормасляного ангидрида и гомологичного ему спирта с последующим детектированием хромато-масс-спектрометрически с химической ионизацией аммиаком. Для Н—11-нор-9-карбонси-А$- ТГК-кислота) аргоном-492 и – 344. далее…